A radioaktivitás felfedezése
A radioaktivitás felfedezése mérföldkő volt a modern fizika fejlődésében .
kezdeti helyzet
A 19. század végén még mindig nagyrészt zárt newtoni világnézet volt. Bár Antoine Henri Becquerel felfedezte a korábban ismeretlen jelenséget, miszerint az urán és az urán-sók a fényképes emulzió feketedését okozhatják, de ez a felfedezés nagyrészt ismeretlen maradt. Senkinek sem volt fogalma az atommagokról . A radioaktivitás szó és annak tényleges oka, valamint a lehetséges biológiai hatások sem ismertek.
A laboratóriumi munka nehézkesebb és veszélyesebb volt, mint a mai elektronikus segédeszközökkel járó technikák azt sugallják: az oldatokat kézzel keverték, és a mérési folyamatokhoz 0,1 mg pontosságú mechanikus mérleg állt rendelkezésre. A vákuumszivattyúkat kézzel is működtették, és az így létrehozott vákuumot milliószor gyengébbé hasonlították össze a hagyományos vákuummal.
Az elemek periódusos táblázata
H 1 |
Ő 2 |
||||||||||||||||
Li 3 |
Legyen 4 |
B 5 |
C 6 |
N 7 |
O 8 |
F 9 |
Ne 10 |
||||||||||
11. kút |
Mg 12 |
Al 13 |
Si 14 |
P 15 |
S 16 |
Cl 17 |
Ar 18 |
||||||||||
K 19 |
Körülbelül 20 |
Sc 21 |
Ti 22. |
V 23 |
Cr 24 |
Mn 25 |
Fe 26 |
Co 27 |
Ni 28 |
Cu 29 |
Zn 30 |
Ga 31 |
Ge 32 |
Mint 33 |
Lásd: 34 |
Br 35 |
Kr 36 |
Rb 37 |
Sr 38 |
Y 39 |
Zr 40 |
Nb 41 |
H 42 |
Tc * 43 |
Ru 44. |
Rh 45 |
Pd 46 |
Ag 47 |
CD 48 |
A 49 |
Sn 50 |
Sb 51 |
Te 52 |
J 53 |
X 54. |
Cs 55 |
Ba 56 |
La 57 |
Hf * 72 |
Ta 73. |
W 74 |
Re * 75 |
Os 76 |
Ir 77 |
Pt 78 |
Au 79 |
Hg 80 |
Tl 81. |
Pb 82 |
Bi 83. |
Po * 84 |
At * 85 |
Rn * 86 |
Péntek * 87 |
Ra * 88 |
Ac * 89 |
Th 90 |
Pa * 91 |
U 92 |
Lantanoidok: | La 57 |
Ce 58 |
Pr 59 |
Nd 60 |
Pm * 61. |
Sm 62 |
Eu * 63 |
Gd 64 |
P 65 |
Dy 66 |
Ho 67 |
Ő 68 |
Tm 69 |
Yb 70 |
Lu * 71. |
* Megjegyzés: A kék színnel jelölt elemek: 43, 61, 63, 71., 72., 75., 84–89. És 91.
uránium
A periódusos rendszerben található urán atomszámának utolsó 92 elemével rendelkező idő 1789-ben volt, amikor az akkor Berlinben élő kémia professzor és gyógyszerész, Martin Heinrich Klaproth fedezte fel. Nevét az Uránusz bolygóról kapta , amelyet Friedrich Wilhelm Herschel fedezett fel nyolc évvel korábban (1781) . Klaproth oxidként izolálta ; Eugène Peligot 1841-ben sikerült tiszta uránfémként előállítani.
A kémiai értéke mellett főleg vegyületek formájában volt fontos festékként. St. Joachimsthalban természetesen előforduló szurokfűből nyerték ki .
Becquerel felfedezése
Henri Becquerel felfedezett korai 1896-ban közben megmagyarázni a röntgensugárzás , hogy éppen találtak a fluoreszcencia , hogy az urán-só (amely fluoreszkál expozíció után) képes volt megfeketedik fényképészeti lemez . Az első kísérleteket mindig a napfény ingerlése előzte meg. Az időjárás változása miatt Becquerel nem tudta kitenni az uránkészítményeket, de a fotópapíron hagyta, amelyet fekete papír védett. Ezeket a lemezeket véletlenül fejlesztette ki, és március 1-jén ugyanolyan feketedést fedezett fel, mint a fluoreszcencia. Ezt tehát kizárták a sugárzás okaként.
radioaktivitás
A Curie pár
Marie Curie radioaktivitással kapcsolatos kutatásai 1897-ben kezdődtek. Ő maga írta: „A cél az volt, hogy megvizsgálják az egyébként nagyon alacsony energia eredetét, amelyet az urán sugárzás formájában folyamatosan bocsát ki. A jelenség kutatása szokatlanul érdekesnek tartott minket, annál is inkább, mivel a probléma új volt, és még nem írták le sehol. Úgy döntöttem, hogy ennek a témának a munkájának szentelem magam. Meg kellett találnom a kísérleteket. Pierre Curie engedélyt kapott az iskola igazgatójától, hogy erre a célra használja a földszinti üvegezett munkaterületet, amely raktárként és gépházként szolgált. "
Ennek része az ő doktori disszertáció , által kezdeményezett Pierre Curie , ő ellenőrizte az eredmények Becquerel és a mért ionizációs a levegő okozta sugárzás az urán készítmények segítségével a mentesítés a kondenzátor , amelynek feszültsége (töltöttségi állapot) volt mért egy galvanométer . A kondenzátor a levegő ionizációja miatt kisült. Ez lehetővé tette az első kvantitatív megállapításokat a sugárzásról. Nem sokkal később rájött, hogy minél nagyobb az urántartalom, annál intenzívebb a sugárzás. A kémiai vegyületek, a nyomás vagy a hőmérséklet nem befolyásolták.
Ezzel bebizonyította a sugárzást az urán atomi tulajdonságaként. Becquerellel ellentétben azonban nemcsak az uránkészítményeket, hanem más ásványi anyagokat is megvizsgált, és hasonló tevékenységet talált a tóriumban , bár Gerhard Carl Schmidt német kémikus számított rá a kiadványban . A Sur une nouvelle substance fortement radioaktív tartalom című kiadványban dans la pechblende Marie és Pierre Curie először alkották meg a radioaktív kifejezést .
Ennek és az azt követő munkának, amely új, sokkal erősebb sugárzó elemek felfedezéséhez vezetett, Cury 1903-ban Antoine Henri Becquerellel együtt fizikai Nobel-díjat kapott .
Mérőberendezés
A radioaktivitás mérésére szolgáló Curie készülékét Marie Curie laboratóriumában készítették el (bal oldali kép). A jobb oldali kapcsolási rajz Marie Curie vázlatán alapul. A laboratóriumi asztal közepén (bal oldali kép) egy kondenzátor található. Körülbelül 8 cm nagyságú vízszintesen fekvő lemezeit ( A és B , a kapcsolási rajz megnevezése) az ezüst henger fedi. Egy akkumulátor ( P , a képen nem látható) tölti a lemezeket a ( C ) kapcsolón keresztül . Az áramkört egy közös földvezeték zárja le (francia: terre ). A kép jobb oldalán, a fa alapon galvanométer ( E , kvadráns elektrométer) figyeli a töltés állapotát. Az áramot nem olvassák le közvetlenül a galvanométeren, de ezt "nulla műszerként" használják (így nincs szükség speciális kalibrálásra), miután a képen jobb oldalon lévő második feszültségforrást ( Q ) kompenzálásra alkalmazták. a kondenzátor kisüléséhez. Ez a feszültségforrás egy kvarckristályból áll, amelynek súlya ( piezoelektromosság ) meg van terhelve , a kompenzációs feszültségek leolvashatók a súlyokról.
Meghatározott mennyiségű radioaktív anyag szóródik a kondenzátorlemezekre. Minél gyorsabban lemerülnek a lemezek a levegő ionizálásával, annál nagyobb a radioaktivitás.
Erősebb kibocsátók, mint maga az urán
Az uránt és tóriumot tartalmazó ásványi anyagok mérésekor szignifikánsan magasabb radioaktivitást talált, mint amire az urán és a tórium mennyiségétől számítani lehetett. Marie Curie ezt úgy ellenőrizte, hogy mesterségesen előállította a réz-uranil-foszfátot ( kalkolitot ), és összehasonlította a természetesen előforduló, sokkal sugárzóbb kalkolittal. Arra a következtetésre jutott, hogy a szurokfoltnak és más uránásványoknak olyan elemeket kell tartalmazniuk, amelyek radioaktivitása sokkal nagyobb, mint az uráné. 1899. április 12-én Marie Curie a Tudományos Akadémiának szóló közleményében bejelentette, hogy „két uránásvány, a szurok (uranit) és a kalcolit (réz uranil-foszfát), sokkal aktívabb, mint maga az uranil. Ez a tény figyelemre méltó, és arra utal, hogy az ásványi anyagok sokkal aktívabb elemeket tartalmazhatnak, mint az urán . ” Akkor még nem volt ismert, hogy az uránmintákban valójában kettő aktívabb elem lenne. Ezután Cury nekilátott, hogy izolálja ezeket az elemeket. 1898-ban 100 gramm szurokfúvóval kezdték, és klasszikus kémiai technikákkal megszüntették az inaktív elemeket.
A polónium felfedezése
A bizmut elemre jellemző csapadékkal olyan készítményt kap, amely több százszor nagyobb mértékben sugárzik, mint az általa létrehozott urán-oxid standard. Szülőföldje tiszteletére polóniumnak nevezi .
A polónium izotópok az urán-rádium sorozat köztitermékei , utóbbiak a polónium legelterjedtebb 210 izotópját termelik. A polónium tehát előállítható a szurok feldolgozásával (1000 tonna urán-szurok körülbelül 0,03 gramm polóniumot tartalmaz). A bizmutmal együtt halmozódik fel. Ezután a szulfidok frakcionált kicsapásával elválasztható ettől az elemtől, mivel a polónium-szulfid kevésbé oldható, mint a bizmut-szulfid.
1899-ben Cury-knek sikerült felfedezniük a radioaktív elemek felezési idejét a polóniumon, ahol ez csak 140 nap, míg a többi vizsgált elem felezési ideje túl hosszú volt ahhoz, hogy észrevegyék őket.
A rádium felfedezése
1898. december 21-én a Curies Gustave Bémont vegyésszel együtt talált egy másik radioaktív elemet, amelyet bárium- frakcióban dúsítottak. Úgy hívják, hogy a rádium , a „sugárzó”. Eugène-Anatole Demarçay fizikus spektroszkópikusan tudta megerősíteni az új elemet. A polóniumhoz hasonlóan az urán-ólom bomlási sorozat része, ezért jelen van az uránásványokban. Fontos különbség a polóniumhoz képest a látszólag állandó aktivitás. A Po fele 140 nap alatt felére csökken , 1600 év felezési ideje , mint az Ra esetében, akkor nem volt mérhető az akkori eszközökkel.
Az 1899–1902-es években esedékessé vált a rádium tisztítása, amely lényegesen nehezebbnek bizonyult, mint a polónium esetében, és frakcionált kristályosítással valósult meg . Ehhez forró desztillált vízben feloldotta a szurokmag feldolgozási maradványai közül a bárium-kloridot, és addig forralta az oldatot, amíg az első kristályok megjelentek. Hűtés közben a bárium-klorid egy része kikristályosodott, és az edény alján szép, szilárdan tapadó kristályok (A frakció; felső frakció) képződtek, amelyekből a felülúszó anyalúgot lehűlés után könnyen le lehetett önteni. Az anyalúgot ezután ismét telítetté pároljuk egy második (kisebb) edényben. Lehűtés és dekantálás (az anyalúg leöntése) után B kristályfrakciót kapott (farokfrakció). Mindkét kristályfrakció aktivitásának összehasonlításakor M. Curie megállapította, hogy az A frakció körülbelül ötször radioaktívabb, mint a B frakció. Ennek oka a rádium-klorid alacsonyabb oldhatósága a bárium-kloridhoz képest. a bárium-klorid kristályfrakciója együttes kicsapással.
Még a primitívnek tűnő elektroszkópos aktivitásmérés is elegendő volt ahhoz, hogy a mennyiségbeli különbségek egyértelműek legyenek.
M. Curie-nek ezt az eljárást (feloldás, bepárlás, kristályosítás, dekantálás) számtalanszor meg kellett ismételnie, újra és újra új mennyiségű rádiumtartalmú bárium-kloriddal, hogy végül néhány milligramm báriummentes rádiumot kapjon. A dúsítással kapcsolatban M. Curie következő tippjei érdekesek:
Ha víz helyett híg vagy akár erős sósavat használnak a bárium-rádium-klorid oldására, mindkét klorid oldhatósága csökken, és a két komponens közötti elválasztó hatás is jelentősen megnő; a rádium felhalmozódása a felső frakcióban ennélfogva lényegesen nagyobb, mint vizes oldatban. A rádium felhalmozódása a felső frakcióban még nagyobb, ha a rádiumtartalmú báriumot a szurokmaradványokból nem izoláljuk báriummal és rádium-kloriddal, hanem bromidjaik formájában (azaz bárium-bromiddal + rádium-bromiddal).
André Louis Debierne- nel együtt 1910-ben izolálta a tiszta rádiumot egy rádium-klorid- oldat elektrolízisével . Németországban Friedrich Giesel , a Braunschweig vegyész úttörő munkát végzett a rádiumsók elkészítésében, és általában a radioaktivitás kutatásában, például 1902-ben Debierne-től függetlenül sikerült felfedeznie az aktiniumot.
Mennyiségi probléma
A kémia területén szokás volt egy újonnan felfedezett elemet csak bizonyosnak elfogadni, ha az tiszta formában ábrázolható és az atomtömeg meg van határozva (másik lehetőség a spektrális vonalak azonosítása volt). Ehhez mérhető mennyiségeknek kellett rendelkezésre állniuk. Ezeket azonban nem sikerült megszerezni a néhány kilogramm szurokfűből.
Az Académie des Sciences az osztrák tudományos akadémiához fordult segítségkéréssel azáltal, hogy elhagyta az értéktelennek tartott Sankt Joachimsthal zsákmánydombjait , amelyekből már eltávolították az urántartalmat (az uránt akkoriban az üvegiparban használták. és túl drága volt a Cury-k számára). Eduard Suess , a híres geológus közvetítése után teljesítették a kérést, csak a szállítási költségeket kellett a Cury-knak állni. Az első szállítás során körülbelül 1 tonna mennyiséget kaptak, amelyet azonban később más szállítások követtek. Utólag a rendkívül drága rádium értéke (egy mg körülbelül 1500 euróba került volna) körülbelül 150 000 euró volt. Normál körülmények között is a Joachimsthal-szurokfagyasztó csak 200 mg rádiumot tartalmazott tonnánként, és a maradékban sokkal kevesebb volt.
Marie Curie-nek azzal a feladattal kellett szembenéznie, hogy a maradéktól már elkülönített rádiumtartalmú bárium-kloridot (kb. 8 kg BaCl 2 / tonna feldolgozási maradék ) mérhető mennyiségben különítse el a báriumból, hogy képes legyen spektrális elemzéssel megvizsgálni és meghatározni atomi tömegét. Az egyes lépéseket a rádium felfedezéséről szóló fejezet ismerteti . Mivel Marie fizikailag erősebb volt, mint férje, Pierre, a munka nagyobb részét az egyre növekvő mennyiségű megoldás nehéz edényeivel vette át.
További problémát jelentett a radioaktív gáz radon , amely a rádium bomlása során keletkezett , amely könnyen elszabadult, szennyezte a laboratóriumot, és bomlástermékeivel (polónium) is beavatkozott a mérésekbe. Ezenkívül káros volt az egészségre - a bomlástermék polónium alfa-kibocsátóként rakódott le a tüdőben.
Szélsőséges erőfeszítésekkel, kedvezőtlen külső körülmények között a Cury-knak sikerült mérhető mennyiségű rádiumot (kb. 100 mg) előállítani, amelynek aktivitása több mint egymilliószorosa volt az eredeti urán-oxid-standard aktivitásának, sokkal több, mint a Curies kezdetben azt hitte. 1902-ben Cury meghatározta az atomtömeget 225 u-nak, ami nagyon közel áll a modern értékhez.
A sugárzás differenciálása
- Az alfa-sugárzás történetét lásd az Alfa-sugárzás # kutatások előzményei között .
- A történelem béta-sugárzás lásd béta-sugárzás # kutatások történetében .
- A gammasugárzás történetét lásd a gamma-sugárzás # kutatási előzményekben .
dagad
- Karl-Erik Zimen: Sugárzó anyag. Radioaktivitás - a kortárs történelem egy darabja. Bechtle, Esslingen-München 1987, ISBN 3-7628-0464-8 .
- Fölsing Ulla: Marie Curie - egy új természettudomány úttörője , Piper 1997. ISBN 3-492-10724-9 .
- Emilio Segrè : A nagy fizikusok és felfedezéseik , Piper, 2. évf., ISBN 3-492-11175-0 .
- Pierre Ravanyi, Monique Bordry: A radioaktivitás felfedezése , in: Spectrum Dossier Radioactivity
- Maurice Tubiana: Sugárzás az orvostudományban , in: Spectrum Dossier Radioactivity
Egyéni bizonyíték
- ^ A Párizsi Tudományos Akadémia 1896. január 20-i ülésén Henri Poincaré ismertette Röntgen eredményeit. Becquerel ott volt, és a sugárzás forrásáról kérdezte, amikor azt mondták neki, hogy a kisülési cső leg fluoreszkálóbb részéből származik
- Known Ismeretlen szerző: A radioaktivitás története. Bécsi Egyetem, 1999. augusztus 29, az eredetiből 2014. március 12-én archiválva ; megtekintve 2018. október 16-án (PDF; 230 kB).
- ^ Johannes Friedrich Diehl: Radioaktivitás az ételekben . John Wiley és Sons, 2008, ISBN 978-3-527-62374-7 , pp. 2 ( korlátozott előnézet a Google Könyvkeresőben).
- ↑ Pierre Curie, Marie Curie, G. Bémont: Sur une nouvelle substance fortement radio-active contenue dans la pechblende . In: Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des sciences . szalag 127 , 1898, pp. 1215-1217 ( archive.org ).
- ↑ Ezt a legkisebb áram mérési módszert Jacques Curie , Pierre testvére fejlesztette ki
- ^ AF Holleman , E. Wiberg , N. Wiberg : Szervetlen kémia tankönyve . 101. kiadás. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9 , 635. o.
- ↑ Eve Curie: Madame Curie , 13. fejezet, Marie Curie- vizsgálatok a radioaktív anyagokkal kapcsolatban , Vieweg 1904, 24. o.
- ↑ áron 300 birodalmi per mg 1907 a fenti, ezek értéke kb 5 euró birodalmi (lásd a német valuta történelem ), az eredmény 1500 euró mg.
- ↑ a nap végén a Curies által az ércből kinyert mintegy 100 mg-ért 1500 mg / mg 150 000 euró árat eredményez.
- ↑ Bodenstedt: A magfizika kísérletei és értelmezése , 1. évf., 27. o.
- ↑ Erwin Bodenstedt: A magfizika kísérletei és értelmezése , 1. évfolyam, BI Verlag 1979, 27. o. Marie Curie: A radioaktív anyagok vizsgálata , Vieweg 1904, 35. o. 1902-ben használták az atomtömeg meghatározásához, körülbelül 90 mg tömegű volt.