Schweinfurt zöld

Szerkezeti képlet
A Schweinfurt Green szerkezete
Tábornok
Vezetéknév Schweinfurt zöld
más nevek
  • Réz (II) arsenit-acetát
  • Bécsi zöld
  • Párizsi zöld
  • Mitis zöld
  • Uránia zöld
  • Papagáj zöld
  • Kaiser zöld
  • Új zöld
  • Eredeti zöld
  • Mohazöld
  • Fedje le a papírt zöld színnel
  • Szabadalmi zöld
  • CI 77410 (pigmentzöld 21)
Molekulaképlet C 4 H 6 As 6 Cu 4 O 16
Rövid leírás

zöld, kristályos por

Külső azonosítók / adatbázisok
CAS-szám
EK-szám 601-658-7
ECHA információs kártya 100.125.242
PubChem 22833492
ChemSpider 17215797
Wikidata Q339657
tulajdonságait
Moláris tömeg 1013,80 g mol −1
Fizikai állapot

határozottan

Olvadáspont

hevítve lebomlik

oldhatóság

nehéz a vízben

biztonsági utasítások
GHS veszélyességi címkével re  rendelet számú (EU) 1272/2008 (CLP) , szükség esetén bővíthető
06 - Mérgező vagy nagyon mérgező 09 - Környezetre veszélyes

veszély

H és P mondatok H: 331-301-410
P: ?
MAK

nincs MAK, mint rákkeltő

Toxikológiai adatok

22 mg kg −1 ( LD 50patkányorális )

Lehetőség szerint és szokás szerint SI egységeket használnak. Eltérő rendelkezés hiányában a megadott adatok a standard feltételekre vonatkoznak .

Schweinfurt zöld (szintén párizsi zöld , szabadalmi zöld vagy mitis zöld ), vagy réz (II) arzenit-acetát egy kettős só , amely tartalmazza a réz , az arzén és a ecetsav anion . A kémiai képlet a Cu (CH 3 COO) 2  · 3 Cu (ASO 2 ) 2 .

A Schweinfurt-zöldet festékként használták a 19. században. Értékelték színintenzitása és fényállósága miatt , de toxicitása korán ismert volt. A 19. század második felétől a 20. század közepéig ez volt az egyik első növényvédő szer .

történelem

Egy doboz Schweinfurter zöld pigment

1805-ben Ignaz von Mitis osztrák technikus felfedezett egy csapadékterméket , amelyet róla neveztek el Mitisgrünnek. Ezt a pigmentet először 1805 körül állították elő Kirchberg am Wechselben , ezért is nevezték Kirchberger Grün-nek. Az első ipari termelés Mitisgrün zajlott Schweinfurtban, Alsó-Frankföld, a gyáros Wilhelm Sattler , és a terméket nevezték ezt a helyet a gyártás. 1814-ben a termelést áthelyezték Schonungenbe , a Schweinfurt körzetbe. A pigmentet sokféle néven forgalmazták, körülbelül 80 ismert. 1822-ben Justus von Liebig , a vegyész és a festékkereskedő fia nyilvánosságra hozta a festékek előállításának kémiai folyamatait, amelyek addig „néhány gyár nem szabadalmaztatott monopóliuma” voltak, és üzleti titokként kezelték őket.

1839 márciusában Alsó-Frankónia és Aschaffenburg würzburgi kormánya figyelmeztetett olyan festékek és háttérképek használatára, amelyek "kétségtelen tapasztalatok után" olyan arzénsav-rezet tartalmazó pigmentekkel vannak felfestve, az úgynevezett Scheeleschen- vagy Schweinfurt-zöldek ". a lakók károsak lehetnek. A Schweinfurt zölddel nyomtatott tapéták toxikus hatásainak bizonyítékát először a merseburgi orvos, Carl von Basedow tette közzé 1844-ben. Megmutatta, hogy a ragasztóval kötött Schweinfurt zöldből származó bizonyos gomba ( Penicillium brevicaule ) szerves arzénvegyületeket szabadít fel, amelyek mérgezéshez vezetnek. a levegőt, amelyet belélegzünk. Sokáig spekuláltak Bonaparte Napóleon halálának okával , ami igazolható volt a tapétafestékkel való arzénmérgezésben . Ezt azonban egy olasz kutatócsoport 2008-ban megkérdőjelezte, aki hajelemzéssel arra a következtetésre jutott, hogy a mérgező félfém hasonlóan magas szintje volt jelen a testben az élet minden szakaszában, és ezért nem volt ( legkevésbé szándékos) mérgezés.

1882-ben Németországban színként betiltották a Schweinfurt zöldet, 1887 óta pedig vizes kötőanyagokban és pasztellekben történő feldolgozás tilos . Ezt követően rovarirtóként és hajók festékeként használták .

Gyártás

A szűkebb értelemben vett Schweinfurt-zöld kristályos réz-acetát (verdigris) és arzénsav ( arzén (III) -oxid ) forrásban lévő oldatainak öntésével jön létre . Ez eredetileg piszkos zöld, pelyhes csapadékot eredményez, amely két-három napos állva mikroszkopikus, fényes, zöld kristályokká alakul , amelyeket azután kinyomnak és megszárítanak. Nagyobb rejtőerővel rendelkező festék előállítása érdekében az összekevert folyadékokat rövid ideig tovább forraljuk . Ezután a festék finom por formájában gyorsan elválik. Jobban alkalmas olaj- és lakkfestékekhez, de nem rendelkezik a nagyobb kristályok "tűzével".

A Schweinfurt zöldet gyakran keverték gipszhez, barithoz , ólom (II) -szulfáthoz vagy krómsárgához .

A "Schweinfurt Green" elnevezést együttes névként használták minden olyan zöld szín esetében is, amelyek nélkülözhetetlen összetevőként rézt és arzént tartalmaztak. Különféle nevek alá kerültek, mint például a Kaiser zöld, a párizsi, a bécsi, a Kasseler, a Neuwied, a Mitis, a Berggrün és a Scheelesches zöld a kereskedelemben, és árnyalataikban, valamint élénkebb vagy mattabb színükben különböznek egymástól.

bizonyíték

Annak érdekében, hogy gyorsan megállapítsák, hogy a zöld szín Schweinfurtergrün, a Merck 1884-ben kiadott Warenlexikonja ajánlja az oldatot ammóniában . Ha a szín rézet tartalmaz, a kapott oldat kékes színűvé válik . Ezt az oldatot papírra csepegtetjük. Ha az ammónia elpárolgása után világoskék vagy kékes-zöldes maradvány marad, ez csak réz színű, arzén nélkül. Ha van arzén, akkor a maradék piszkos sárga-zöld színű.

Ha egy kis Schweinfurtot sósavval önt , sárga színnel feloldódik. Ha ezt az oldatot lezárt palackban, csupasz rézlemezzel együtt tartják, egy idő után a lapot fekete arzén- és arzénréz kéreg borítja.

Peszticidként használható

Az Egyesült Államokban 1868-ban egy JP Wilson szabadalmaztatta az egyrészes Paris Green és két rész ásványi olaj keverékét a coloradói bogár ellen . A Schweinfurt green-t más rovarölő készítményekben is alkalmazták, például fahammal keverve. Ez volt az első kémiai rovarölő szer, amelyet széles körben alkalmaztak. Az 1890-es évek közepére évente 2000 tonnát adtak el az Egyesült Államokban. Körülbelül ekkor az emberek megpróbálták Schweinfurt green-t használni a cigánylepke ellen , amelyre ez alkalmatlan volt. Megfelelő rovarölő szer keresésekor az ólom-arzenát hatékonyabbnak bizonyult. Mivel kevesebb égési sérülést hagyott a leveleken, és hosszabb ideig ott maradt, az ólom-arzenát lett a legszélesebb körben alkalmazott rovarölő szer az Egyesült Államokban.

Németországban 1905-ben megkezdődtek a szőlő- és gyümölcstermesztésben használt Schweinfurt zöld és más arzén vegyületek kísérletei. Csak miután az arzént 1920-ban a Biológiai Reichsanstalt felvette a peszticidek első listájába, elkezdték rovarirtóként használni a Schweinfurt zöldet. 1936-ban Németországban a Kupferarsenitacetat készítmények az Urania Green , Elafrosin , Franconiagrün , Saxoniagrün , Silesiagrün és St. Urban Green voltak, amelyeket a borban engedélyeztek. Elsősorban szénanövények és savanyúférgek , a szőlőmoly lárvák ellen használták . A hatóanyag felviteléhez 150–200 g réz-arsenit-acetátot oldunk 100 liter réz-mészlében .

Míg a arzén maradványok a bor alacsony volt, a törkölyt bort termelt a borászok, mint egy ház ital saját használatra tartalmazott között 2 és 8,9 mg arzén / liter. Hosszú részegség esetén krónikus arzénmérgezéshez vezethet. 1925 és 1934 között a Kaiserstuhl-n mintegy 100, 1938 és 1942 között a Moselle-ben mintegy 1000 borász érintett. Németországban az arzéntartalmú anyagok használatát a szőlőtermesztésben egy 1942. novemberi törvény tiltotta.

Svájcban Schweinfurter Grün-t 1914-ben Vert de Schweinfurt néven kínálták szőlőtermesztésre. Ennek azonban nem volt nagy jelentősége, mert ólom-arzenáttal alternatív lehetőség állt rendelkezésre.

irodalom

  • H. Andreas: Schweinfurt zöld - a ragyogó méreg . In: Kémia korunkban , 1996. 30., 23-31. O., Doi: 10.1002 / ciuz.19960300105 .
  • LM Mokler: Az ipari Németország. Teljes festékgyár szoba-, tapéta- és művészfestők számára; valamint főleg nagyobb és kisebb gyárak működtetésére; gyakorlati tesztelése és az elvek a legismertebb gyárak Németországban ... . Claß, Heilbronn 1838, 31. o. , A Dresden SLUB digitális másolata az EOD- n keresztül .
  • F. Schweizer, B. Mühletaler: Néhány zöld és kék réz pigment , szín és lakk, 74 1968, p. 1159-73
  • Lucinda Hawksley: Veszélyesen gyönyörű. Mérgező háttérképek a 19. században , Gerstenberg Verlag, Hildesheim 2018, ISBN 978-3-8369-2138-1

web Linkek

Egyéni bizonyíték

  1. a b c d e Entry on réz (II) arzenit-acetát a GESTIS anyag adatbázisa az IFA , hozzáférhető a február 16, 2017. (JavaScript szükséges)
  2. kifejezetten nem szereplő rendelet számú (EU) 1272/2008 (CLP) , de a megadott címkézésre alá a csoport belépési arzén vegyületei, kivéve azokat elemzi ebben a függelékben a Osztályozási és címkézési jegyzék az az Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA) 2016. február 1-jén. A gyártók vagy forgalmazók kibővíthetik a harmonizált osztályozást és címkézést .
  3. bevitel Réz acetoarsenite a ChemIDplus adatbázisában United States National Library of Medicine (NLM)
  4. Bejegyzés a Schweinfurt Green-en. In: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, hozzáférés 2015. január 3.
  5. Justus von Liebig : A festők festékeinek ábrázolása, amely a kereskedelemben Wienergrün néven fordul elő. In: Repertorium für die Pharmacie 13 (1822), 446-457, itt 447. o.
  6. Figyelem. In: Schweinfurt város hírszerzési folyóirata . 16. szám, 1839. április 21., vasárnap.
  7. John Emsley: Gyilkos elemek, kiemelkedő halálesetek. ISBN 3-527-31500-4
  8. ^ Nincs méregtámadás Napóleon ellen
  9. a b c Schweinfurt Green . In: Merck Warenlexikonja . 3. kiadás, 1884. és azt követő oldal, 511. o.
  10. Georg Brauer: Schweinfurt zöld . In: Preparatív szervetlen kémia kézikönyve . Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart 1954, p. 762 .
  11. Schweinfurt Green . In: Meyers Konversations-Lexikon 1885-1892, 14. kötet, 745. oldal
  12. ^ Thomas R. Dunlap: DDT: Tudósok, polgárok és közpolitika . Princeton University Press, 1981, ISBN 0-691-04680-8 , 19. o
  13. a b Lukas Straumann: Hasznos kártevők . Chronos, Zürich, 2005, ISBN 3-0340-0695-0 .
  14. Paul Claus: Arzén a kártevők elleni védekezéshez a szőlőtermesztésben 1904–1942 . In: Írások a bortörténelemről , 58. szám, Wiesbaden 1981, ISSN  0302-0967