Imine

Egy imin szerkezeti képlete , kék színnel jelezve az imino csoportot.

Iminek vannak származékai az aldehidek vagy ketonok . Az aminok olyan vegyületek, amelyekben az aldehid vagy keton oxigénatomját formálisan nitrogénatom helyettesíti. A nitrogénatom is hordoz egy hidrogénatomot vagy egy szerves csoportot R ³ ; az utóbbi esetben az azometinről vagy a Schiff-bázisról is beszélünk , amelyet Hugo Schiffről (1834–1915), a német-olasz vegyészről és ezen anyagcsoport felfedezőjéről neveztek el . A szerkezeti kialakítás tehát R ¹ R ² C = NR ³ . R ¹ , R ² és R ³ lehet azonos vagy különböző, gyökök, beleértve a hidrogénatomok. Aldiminek (R ¹ és / vagy R ² = H) a N analógjai aldehidek és ketiminek (R ¹ és R ² = szerves csoportot jelent , például alkil- vagy aril gyök ) N analógjai ketonok .

A heterociklusos aminokra, mint például a piperidinre ( pentametilén-imin ), szintén iminekként hivatkoztak (főleg a régebbi irodalomban) . Ma azonban ez a megjelölés megengedhetetlen, mert a valódi iminek rendelkeznek a tipikus imin kettős kötésekkel .

jellemzők

Az aminok kevésbé bázikusak, mint a megfelelő aminok, mivel az sp ² - hibridizált nitrogén magányos elektronpárja kevésbé áll rendelkezésre proton kötésére . Megfelelő szubsztitúcióval az iminek az imin-amin tautomerizmusnak vannak kitéve .

Gyártás

Az aminokat primer aminokból képezik aldehidek vagy ketonok; A félaminálok , a félacetálok analógjai képződnek köztitermékként .

A reakció egy karbonil-vegyület és egy primer amin közötti nukleofil addícióval megy végbe . Egy instabil hemiaminál képződik egy ikerion révén, amelynek most pozitív töltésű nitrogénje és negatív töltésű oxigénatomja van. Három további lépésben először egy proton (protonált) kapcsolódik az oxigénhez, és az oxigén pozitív töltést kap. Miután eltávolította a vizet a szénből és az utolsó hidrogénatomot a nitrogénből, azometin képződik. A zománcok képződése szintén hasonlóan halad . Az Asinger-reakció heterociklusos imineket (például 3- tiazolinokat ) eredményez, amelyek C = N kettős kötéssel rendelkeznek , egy öttagú gyűrűrendszer részeként.

használat

Az aminosavak vagy aminosavszármazékok előállítására szolgáló többkomponensű reakciókban (pl. Strecker szintézis , Ugi reakció ) az iminek köztitermékként fordulnak elő, vagy kiindulási anyagként használják őket. A BINOL-ból származó heterobimetális katalizátorokat alkalmazzák a foszfor- nukleofilek enantioszelektív hozzáadásához az iminekhez .

web Linkek

• Azan-nómenklatúra

Egyéni bizonyíték

1. ^ Brockhaus ABC Chemie , VEB FA Brockhaus Verlag Leipzig 1965, 668. o.
2. ↑ Az iminek IUPAC meghatározása
3. ^ Ivan Ernest: Binding, Structure and Reaction Mechanisms in Organic Chemistry , Springer-Verlag, 1972, 194–195., ISBN 3-211-81060-9 .
4. ↑ Jürgen Martens , Heribert Offermanns és Paul Scherberich: A racém cisztein egyszerű szintézise , Angewandte Chemie 93 (1981) 680 doi : 10.1002 / anie.19810930808 ; Angewandte Chemie International Edition English 20 (1981) 668. doi : 10.1002 / anie.198106681 .
5. ^ H. Gröger , Y. Saida, H. Sasai, K. Yamaguchi, J. Martens és M. Shibasaki : Új és nagyon hatékony aszimmetrikus út a ciklikus alfa-amino-foszfonátok felé: A gyűrűs aminok első katalitikus enantioszelektív hidrofoszfonizációja Királis heterobimetallikus lantanoid komplexek. In: J. Am. Chem. Soc. 120 ( 3089-3103, 1998 ), doi : 10.1021 / ja973872i .
6. ^ I. Schlemminger, Y. Saida, H. Gröger, W. Maison, N. Durot, H. Sasai, M. Shibasaki, J. Martens: A merevség fogalma: Hogyan lehet a királis heterobimetallikus lantanoid által katalizált gyűrűs aminokat enantioszelektív hidrofoszfonizálni Komplexumok szinte tökéletesek. In: J. Org. Chem. 65 ( 2000 ) 4818-4825, doi : 10,1021 / jo991882r .