Diketonok

Szerkezeti képlet
Tábornok
Vezetéknév	Diketonok
más nevek	4-metilénoxetan-2-on ( IUPAC )
Molekulaképlet	C 4 H 4 O 2
Rövid leírás	Gyúlékony, nagyon reakcióképes, színtelen folyadék, szúrós szaggal
Külső azonosítók / adatbázisok
EK-szám	211-617-1
ECHA információs kártya	100.010.562
PubChem	12661
ChemSpider	12140
Wikidata	Q418541
tulajdonságait
Moláris tömeg	84,07 g mol -1
Fizikai állapot	folyékony
sűrűség	1,09 g cm −3 (20 ° C)
Olvadáspont	-7 ° C
forráspont	127 ° C
Gőznyomás	10 óra Pa (20 ° C) 55 hPa (50 ° C); 105 hPa (65 ° C);
oldhatóság	vízben oldódik hidrolízissel
Törésmutató	1.4379 (20 ° C)
biztonsági utasítások
H és P mondatok	H: 226-302-330-315-318-335
	P: 210-260-280-303 + 361 + 353-304 + 340-305 + 351 + 338-308 + 310
Termodinamikai tulajdonságok
ΔH f 0	-233,1 kJ / mol
	Lehetőség szerint és szokás szerint SI egységeket használnak. Eltérő rendelkezés hiányában a megadott adatok a standard feltételekre vonatkoznak . Törésmutató: Na-D vonal , 20 ° C

A diketén (az IUPAC-nómenklatúra szerint: 4-metilénoxetan-2-on) szerves-kémiai vegyület a laktonok csoportjából .

Kivonás és bemutatás

Diketént iparilag dimerizáció a ketén készített csak kissé megnövelt hőmérsékleten 35-40 ° C gázmosókban.

Ebben az exoterm reakcióban (ΔH _R = −189 kJ · mol ⁻¹ ) a ketolt a diketén folyékony áramlásával viszik át, és ezzel szinte teljes átalakulást érnek el. A hőmérsékleti tartományt szigorúan be kell tartani, különben a diketén azonnal újra keténre bomlik. A kipufogógázt híg ecetsavval mossuk a reagálatlan ketén eltávolítása céljából. A tisztítás és a feldolgozás tiszta desztillációval történik .

tulajdonságait

Diketént egy igen reaktív, színtelen folyadék, amely képződik a dimerizációs a ketén szobahőmérsékleten, és hajlamos arra, hogy spontán polimerizálhat. Hevítéssel visszaalakítható ketenné.

Az alkilezett ketének könnyen dimerizálódnak a megfelelő szubsztituált diketénekké is.

A diketén nukleofil reakciója

Diketént, könnyen reagál a alkoholokkal és aminokkal alkotnak származékai az acetecetsav- .

használat

Diketén és két hosszabb alkilláncok (úgynevezett „ketén viasz”) használjuk papírgyártásban a méretezés ( hidrofobizáló ) papírt javítása érdekében a nyomtathatóság. A világfogyasztás mintegy 60% -át kitevő kolofóniás gyanták mellett a hosszú láncú diketének, más néven alkil-ketén dimerek (AKD), 16% -os részesedéssel a legfontosabb szintetikus papírmérő anyagok, és általában koncentrációban használják őket. 0,15%, azaz H. 1,5 kg szilárd AKD / t papír használt. Az AKD-t úgy állítják elő, hogy hosszú szénláncú zsírsavak - például sztearinsav - savkloridjait állítják elő, például tionil-kloridot használva, majd a HCl- t tercier aminokkal - például trietil-amin - toluolban , más oldószerekben vagy ömlesztve eltávolítják. oldószerek. A képződött monomer ketén először gyorsan dimerizálódik a diketénné.

Alkil-ketén dimer (AKD) szintézise

A diketént közbenső termékként gyógyszerek, rovarölő szerek és színezékek gyártásában is használják. A szubsztituált fenilhidrazinokkal a pirazolonok jönnek létre, amelyek fájdalomcsillapítóként ma már nagyrészt elavultak . Diketént reagál a metil-amin , hogy formában methylacetoacetamide, amely klórozott a szulfuril -klorid és átalakítjuk trimetil-foszfit , hogy kialakítsuk a nagyon mérgező (különösen a méhek) inszekticid monokrotofosz . A diketén szubsztituált aromás aminokkal reagálva acetoacetanilideket (arilideket) képez, amelyek fontos prekurzorok többnyire sárga, narancssárga vagy vörös azoszínezékek és azo pigmentek számára .

Az arilidek szintézisére példa a diketén és aromás aminok reakciójával az acetoacetanilid ábrázolása :

Acetoacetanilid a Diketene-től - Arilidek szintézise

Az aromás diazóniumvegyületek arilidekkel párosulva azoszínezékeket képeznek, mint pl. B. Ragyogó sárga (Pigment Yellow 74).

A pigment sárga szintézise 74

Az aceszulfám-K édesítőszer ipari szintézise a diketén amidoszulfonsavval történő átalakításán és SO ₃ alkalmazásával történő ciklizáláson alapul.

biztonsági utasítások

A 4-metilén-2-oxetanon gőzei robbanékony keveréket képezhetnek a levegővel ( lobbanáspont 33 ° C, gyulladási hőmérséklet 275 ° C).

irodalom

Beilstein E III / IV 17: 4297 ff

Egyéni bizonyíték

↑ ^a^b^c^d^e^f^g^hⁱ^j Entry on 4-metilén-2-oxetanont a GESTIS anyag adatbázisa az IFA , elérhető november 27-én, 2020-ra. (JavaScript szükséges)
↑ David R. Lide (Szerk.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. kiadás. (Internetes változat: 2010), CRC Press / Taylor és Francis, Boca Raton, FL, Szerves vegyületek fizikai konstansai, 3–186.
↑ bevitel But-3-én-3-olid az osztályozási és címkézési jegyzékbe az az Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA), elérhető november 27-én, 2020. A gyártók és a forgalmazók is bővíteni a harmonizált osztályozás és címkézés .
↑ David R. Lide (Szerk.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. kiadás. (Internetes változat: 2010), CRC Press / Taylor és Francis, Boca Raton, FL, Vegyi anyagok standard termodinamikai tulajdonságai, 5-25.
B ^a^b Hans-Jürgen Arpe: Ipari szerves kémia: fontos elő- és köztitermékek . 6. kiadás. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 , p. 202 .
↑ Andreas Pingel Keuth: Papír-: cellulóz a filter, levélpapír, ... In: Chemistry korunkban . 39, 6, Wiley-VCH, Weinheim 2005, 403-409. DOI: 10.1002 / ciuz.200500234
↑ szabadalmi USUS5344943A : Hosszú szénláncú ketén dimerek. 1991. december 30-án iktatták be , 1992. december 29- én tették közzé , pályázó: Akzo Nobel NV, feltaláló: Nils Brolund. ‌
↑ Wolf S. Schultz: Agensek méretezése a finom papírban . Letöltve : 2012. március 1.
↑ G. Heckmann, F. Previdoli, T. Riedel, D. Ruppen, D. Veghini, U. Zacher: Folyamat-fejlesztési és gyártási koncepciók szerves finom vegyi anyagok gyártásához . In: KIMIA . szalag 60 , no. 2006. 9. , p. 530-533 , doi : 10.2533 / chimia.2006.530 .
↑ szabadalmi EP0218076B1 : Eljárás a termelés a nem-toxikus sók 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid. Iktatott 1986. augusztus 27-én , megjelent 1990. január 3-án . Felperes: Hoechst , feltalálók Dieter Reusch Ling, Adolf Linkies et al .

[GESTIS-1] ↑ ^a^b^c^d^e^f^g^hⁱ^j Entry on 4-metilén-2-oxetanont a GESTIS anyag adatbázisa az IFA , elérhető november 27-én, 2020-ra. (JavaScript szükséges)

[CRC90_3_186-2] David R. Lide (Szerk.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. kiadás. (Internetes változat: 2010), CRC Press / Taylor és Francis, Boca Raton, FL, Szerves vegyületek fizikai konstansai, 3–186.

[CLP_100.010.562-3] vitel But-3-én-3-olid az osztályozási és címkézési jegyzékbe az az Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA), elérhető november 27-én, 2020. A gyártók és a forgalmazók is bővíteni a harmonizált osztályozás és címkézés .

[CRC90_5_25-4] David R. Lide (Szerk.): CRC Handbook of Chemistry and Physics . 90. kiadás. (Internetes változat: 2010), CRC Press / Taylor és Francis, Boca Raton, FL, Vegyi anyagok standard termodinamikai tulajdonságai, 5-25.

[ARPE-5] B ^a^b Hans-Jürgen Arpe: Ipari szerves kémia: fontos elő- és köztitermékek . 6. kiadás. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 , p. 202 .

[6] Andreas Pingel Keuth: Papír-: cellulóz a filter, levélpapír, ... In: Chemistry korunkban . 39, 6, Wiley-VCH, Weinheim 2005, 403-409. DOI: 10.1002 / ciuz.200500234

[7] szabadalmi USUS5344943A : Hosszú szénláncú ketén dimerek. 1991. december 30-án iktatták be , 1992. december 29- én tették közzé , pályázó: Akzo Nobel NV, feltaláló: Nils Brolund. ‌

[8] Wolf S. Schultz: Agensek méretezése a finom papírban . Letöltve : 2012. március 1.

[9] G. Heckmann, F. Previdoli, T. Riedel, D. Ruppen, D. Veghini, U. Zacher: Folyamat-fejlesztési és gyártási koncepciók szerves finom vegyi anyagok gyártásához . In: KIMIA . szalag 60 , no. 2006. 9. , p. 530-533 , doi : 10.2533 / chimia.2006.530 .

[10] szabadalmi EP0218076B1 : Eljárás a termelés a nem-toxikus sók 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid. Iktatott 1986. augusztus 27-én , megjelent 1990. január 3-án . Felperes: Hoechst , feltalálók Dieter Reusch Ling, Adolf Linkies et al .

Languages