Rezorcin

Szerkezeti képlet
A rezorcin szerkezeti képlete
Tábornok
Vezetéknév Rezorcin
más nevek
  • 1,3-dihidroxi-benzol
  • m- dihidroxi-benzol
  • Benzol-1,3-diol
  • Rezorcin
Molekulaképlet C 6 H 6 O 2
Rövid leírás

nagy, színtelen, édes ízű tűk
Külső azonosítók / adatbázisok
CAS-szám 108-46-3
EK-szám 203-585-2
ECHA információs kártya 100.003.260
PubChem 5054
ChemSpider 4878
DrugBank DB11085
Wikidata Q408865
Gyógyszerinformáció
ATC kód

D10 AX02

tulajdonságait
Moláris tömeg 110,11 g mol -1
Fizikai állapot

határozottan

sűrűség

1,28 g cm -3
Olvadáspont

110,7 ° C
forráspont

277 ° C
Gőznyomás

1 Pa (20 ° C)
p K S érték
  • pK s 1 = 9,48
  • pK s 2 = 12,08
oldhatóság
biztonsági utasítások
Kérjük, vegye figyelembe a gyógyszerek, orvostechnikai eszközök, kozmetikumok, élelmiszerek és takarmányok címkézési kötelezettsége alóli mentességet
GHS veszélyességi címkével re  rendelet számú (EU) 1272/2008 (CLP) , szükség esetén bővíthető
07 - Vigyázat 09 - Környezetre veszélyes

Veszély

H és P mondatok H: 302-315-319-400
P: 273-302 + 352-305 + 351 + 338
MAK
  • még nem osztályozott
  • Svájc: 10 ml m −3
Toxikológiai adatok
Lehetőség szerint és szokás szerint SI egységeket használnak. Eltérő rendelkezés hiányában a megadott adatok a standard feltételekre vonatkoznak .

A rezorcin (1,3-dihidroxi-benzol, 1,3-benzol-diol) formailag benzolból származik . A benzolmagban két hidroxilcsoport van meta helyzetben. A fenolok (difenolok) csoportjába tartozik, és izomer a katekollal (1,2-dihidroxi- benzol ) és a hidrokinonnal (1,4-dihidroxi-benzol).

Kivonás és bemutatás

Rezorcin nyerhető desztillációval a természetes gyanták (latin resina Win).

Műszakilag úgy állítják elő, hogy m- benzolszulfonsavat nátrium-hidroxiddal (alkáli olvadék) megolvasztanak. Melléktermékként észrevehető a nátrium-szulfit .

A rezorcin szintézise az alkáli olvadékból

Ma az alkáliolvadási eljárás elavult a vele járó nagy sótartalom miatt, és az ipari gyakorlatban felváltotta a Heinrich Hock által kifejlesztett és a japán Sumitomo Chemical és Mitsui Chemicals vállalat által adaptált kumén-hidroperoxid-eljárás . Ebben az esetben az 1,3-diizopropilbenzolt folyékony fázisban 80-100 ° C hőmérsékleten, atmoszférikus oxigénnel 1,3-diizopropilbenzol-dihidroperoxidot (m-DHP) kapva oxidáltuk, és a melléktermékek homogén oldása után fázis kénsavval vagy heterogén savas alumínium-szilikátokkal , gyakorlatilag kvantitatív hozamokkal átrendeződve resorcinolra és acetonra .

A rezorcin szintézise Hock módszerrel

tulajdonságait

Resorcinol kerámia tálon: színtelen vagy enyhén szürke-rózsaszín kristályok

Fizikai tulajdonságok

A rezorcin könnyen oldódik vízben, etanolban és éterben. 20 ° C-on 1400 gramm resorcinol feloldódik 1 liter vízben. A vízben való jó oldékonyságot elsősorban a két fenolos hidroxilcsoport és az oldószermolekulák közötti hidrogénkötések okozzák .

Kémiai tulajdonságok

Rezorcin köt színreakció jellemző fenolok a vas (III) -klorid -oldatot; mélylila oldat képződik.

Mint minden fenol, a resorcinolnak is gyengén savas hatása van, mivel a fenolos hidroxilcsoportok könnyebben deprotonálódnak, mint az alkoholosak; Az első protolízis szakasz savassági állandója pK s  = 9,48.

A katekollal és a hidrokinonnal ellentétben a rezorcinol csak gyengén redukáló hatású, és az ammóniás ezüst-nitrát oldatból nem válik ki elemi ezüst . Csak a melegben rakódik le fekete ezüst.

Még egy lúgos oldat is csak nagyon lassan sárgul a levegőben. A katekol és a hidrokinon lúgos oldatai viszont oxigén hatására gyorsan megbarnulnak.

A rezorcinol a fruktóz és a glükóz megkülönböztetésére is használható . Ha fruktózt, rezorcinolt és tömény sósavat kever össze, az eredmény feltűnő piros színű lesz ( Seliwanow minta ). Ez a bizonyíték rendkívül hasznos, mert a fruktóz ketohexózként pozitív Fehling-tesztet eredményez a fruktóz könnyű glükózzá alakulásának köszönhetően, vagy fél-acetál-OH csoportokat is képez.

Reakciók

A nátrium-amalgám redukálja a rezorcinot dihidrorezorcinollá ( 1,3-ciklohexán -dion ), amely tömény bárium-hidroxid-oldattal 150-160 ° C-ra melegítve 4-acetil-vajsavban ( 5- oxohexánsav , CAS-szám:3128-06-1 ) passzok.

A rezorcin redukciója és 4-acetil-vajsav képződése

2,4,6-tribromoresorcinol van kialakítva a brómos vizet . Ha brómot használunk feleslegben, a 2,4,6-tribromorezorcin tovább reagálva 2,4,4,6,6-pentabróm-1-ciklohexén-3,5-diont képez. Ez a reakció megfordítható kálium-jodid hozzáadásával .

A rezorcin brómozása

Acilezés történik a savakkal és sav-kloridok jelenlétében dehidratálószerek , így a reakciót jégecet és cink-klorid , mint katalizátor jelenlétében 145 ° C-on termel resacetophenone .

Resacetofenon képződése resorcinolból és ecetsavból.

A kétbázisú savak anhidridjeivel fluoreszceinek képződnek, pl. B. A ftalinsavanhidrid fluoreszceint termel :

Fluoreszcein előállítása resorcinból

Vízoldható, kék anyag képződik a nátrium-nitrit mellett , amely sav hozzáadásakor pirosra vált. Ezt az anyagot lacmoidnak vagy resorcinol kéknek hívják, és indikátorként használják .

A lacmoid (rezorcinol kék) szerkezete

A rezorcin aldehidekkel kondenzálódik , így a metilén- dezircinol formaldehiddel képződik sósav jelenlétében, mint katalizátor. A klorál-hidrát jelenlétében kálium-hidrogén-szulfát , mint katalizátor, a laktont tetraoxydiphenylmethane karbonsav képződik.

Metilén-dezorcinol képződése

Alkoholos oldatban a rezorcinol nátrium-acetil-acetáttal kondenzálódik, és metilumbelliferont képez.

Metilumbelliferon képződése

Trinitrorezorcinol ( sztifnsav ) keletkezik, ha tömény salétromsavval és hideg tömény kénsavval reagálunk . Styphnic sav és különösen a vezető só alkalmazunk robbanóanyagok.

Sztifinsav előállítása resorcinból

2,4-dihidroxi-benzoesav lehet előállítani egy Kolbe-Schmitt reakció által karboxilezést a kálium-hidrogén-karbonát .

2,4-dihidroxi-benzoesav előállítása Kolbe-szintézissel

Rezorcin lecsapódhat a aldehidek alatt Bronstedt savas katalízis a resorcinarenes .

Anyagcsere és toxicitás

Patkányokon végzett vizsgálatok során a rezorcinol főleg glükoroid konjugátumokat képez. Általában, a többi dihidroxi-benzolhoz hasonlóan, a rezorcin is toxikusabbnak tekinthető, mint a fenol. Más dihidroxi-benzolokkal összehasonlítva azonban kevésbé mérgezőnek tekinthető.

használat

A rezorcint színezékek , különösen trifenil-metán színezékek ( fluoreszcein , eozin Y ) és műanyagok ( fenoplasztok ) előállítására használják. A rezorcin- és rezorcin-gyanták fő felhasználása a szövetbetétek vagy acélzsinór és gumikeverékek közötti tapadás elősegítése a gumiabroncsok gyártásában (RFL dip). A resorcinol-formaldehid gyantákat ( fenol-resorcinol-formaldehid ragasztó ) ragasztóként használják a rétegelt lemez és más faépítmények gyártásában. Újabb alkalmazások foszforsav-észtereken alapuló égésgátlók és fényálló, átlátszó polimerek .

Farmakológiai hatás

Rezorcin mérgező nagy adagokban; híg oldatokban ez antiszeptikus hatása, és ezért használjuk a bőrgyógyászatban , hogy meggyógyítsa ekcéma a kenőcsök vagy hajszeszek , valamint egy keratolitikus számára bőrgyulladások a hajas fejbőr.

A túl nagy dózisú resorcinol súlyos mérgezési tünetekhez vezet, mint például hipotermia , hipotenzió , légzési nehézségek és gyermekeknél hemoglobinuria . A fent leírt kenőcsökben történő felhasználás után is mérgezéshez vezethet. Ritka esetekben a rezorcinol bőrirritációt vagy akár kontakt dermatitist okoz.

A állatkísérletekben patkányokon mg / testtömeg-kg volt érintett dózisban 260 napi megnövekedett halálozási. Alacsonyabb dózisok mellett a vizsgálatok még hosszabb megfigyelési időszak alatt sem mutattak megnövekedett mortalitást a patkányok között.

Veszélyértékelés

A rezorcinolt az EU 2012-ben az 1907/2006 / EK (REACH) rendeletnek megfelelően felvette az anyagértékelés részeként a Közösség folyamatban lévő cselekvési tervébe ( CoRAP ). Az anyag emberi egészségre vagy környezetre gyakorolt ​​hatásait újraértékelik, és szükség esetén nyomon követési intézkedéseket kezdeményeznek. A resorcinol felvételét a fogyasztói felhasználás , a magas (összesített) mennyiség és az elterjedt felhasználás, valamint az endokrin rendellenességet károsító tényezők okozták . Az újraértékelésre 2016-tól került sor, és Finnország hajtotta végre. Ezután közzétették a zárójelentést.

2019-ben a resorcinol ismét felkerült a CoRAP listájára. Ezt továbbra is a magas (összesített) mennyiség és az endokrin károsító potenciális aggodalmak okozták . Az újraértékelés 2019 óta folyik, és Franciaország végzi.

web Linkek

Commons : Resorcinol  - képek, videók és hangfájlok gyűjteménye

Egyéni bizonyíték

  1. ↑ a b c Bejegyzés a resorcinolról. In: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, hozzáférés: 2014. március 3.
  2. ↑ a b c d e f g h i j A resorcinolra vonatkozó bejegyzés az IFA GESTIS anyag-adatbázisában , hozzáférés 2020. január 8-án. (JavaScript szükséges)
  3. ↑ a b c CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification , harmadik kiadás, 1984, ISBN 0-8493-0303-6 .
  4. ↑ bevitel rezorcin az osztályozási és címkézési jegyzékbe az az Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA), elérhető február 1-jén, 2016. A gyártók és a forgalmazók is bővíteni a harmonizált osztályozás és címkézés .
  5. ↑ Svájci Balesetbiztosítási Pénztár (Suva): Határértékek - az aktuális MAK és BAT értékek ( 108-46-3 vagy resorcinol keresése ), elérhető 2015. november 2-án.
  6. ↑ Hans-Jürgen Arpe: Ipari szerves kémia: Jelentős előzetes és köztes termékek, 6. kiadás Wiley-VCH Verlag, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 , p. 404-405 .
  7. ↑ szabadalmi US3923908 : Eljárás hidrokinon és / vagy rezorcin való hasítása dihydroperoxides. Iktatott 1973. október 31-én , megjelent 1975. december 2-án . Felperes: Sumitomo Chemical Co., Ltd., Feltaláló: H. Suda et al
  8. ↑ szabadalmi US4229597 : Eljárás a rezorcin. Alkalmazott Október 3, 1978-ban , októberében megjelent 21-, 1980-as , bejelentő: Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Feltaláló: T. Taguchi, T. Ago, I. Hashimoto. ‌
  9. ↑ G. Merling: Ueber Dihydroresorcin . In: Justus Liebig Annals of Chemistry . szalag 278 , no. 1 január 1894 p. 20-57 , doi : 10.1002 / jlac.18942780103 .
  10. ↑ Ralf Krelaus: szintézise biciklusos laktámok Ugi reakció és gyűrűzárási . Paderborn 2003, DNB  968549772 , urn : nbn: de: hbz: 466-20030101177 (disszertáció, Paderborni Egyetem).
  11. ↑ Timo Liebig: Homorú N-heterociklusos katalizátor rendszerek . Kiel 2006, DNB  980883172 , urn : nbn: de: gbv: 8-diss-17594 (disszertáció, Kieli Egyetem).
  12. ↑ Michael Abbass: Homorú 1,10-fenantrolinok további funkciókat a 4'-helyzetben . Kiel 2002, DNB  971656959 , urn : nbn: de: gbv: 8-diss-5710 (disszertáció, Kieli Egyetem).
  13. ↑ HP Latscha, HA Klein, GW Linti: Analytische Chemie ( korlátozott előnézet a Google könyvkeresőben).
  14. ↑ M. Nencki, N. Sieber: Körülbelül a vegyületek mono- és dibázisos zsírsavak fenolok . In: Journal for Practical Chemistry . szalag 23 , no. 1 , 1880, p. 147-156 ( digitalizált a Gallica ).
  15. ↑ Munkautasítás a www.oc-praktikum.de oldalon (PDF; 117 kB).
  16. ↑ A fluoreszcein képződésének reakciómechanizmusa ( Memento 2010. április 15-től az Internet Archívumban ) ( MS Word ; 52 kB).
  17. ↑ MC Traub, C. Hock: Egy Lakmoidról . In: A Német Vegyipari Társaság jelentései . szalag 17 , no. 2. , 1884. július, p. 2615-2617 , doi : 10.1002 / cber.188401702192 .
  18. ↑ JT Hewitt, FG pápa A klór kondenzációja resorcinollal . In: Journal of the Chemical Society, Tranzakciók . 75. szám, 1897, 1084-1090, doi: 10.1039 / CT8977101084 .
  19. ↑ Arthur Michael: A nátrium-malonsav-éter viselkedéséről a resorcinol ellen . In: Journal for Practical Chemistry . szalag 37 , no. 1 , 1888, p. 469-471 ( digitalizált a Gallica ).
  20. ↑ M. Kidney Stone, DA Clibbens: β- rezorcilsav In: Szerves szintézisek . 10, 1930, 94. o., Doi : 10.15227 / orgsyn.010.0094 ; Coll. 2. kötet, 1943, 557. o. ( PDF ).
  21. ↑ PC Merker, D. Yeung, D. Doughty, S. Nacht: A rezorcin farmakokinetikája patkányban . In: A kémiai patológia és a farmakológia kutatási közleményei . szalag 38 , no. 1982. december 3. , ISSN  0034-5164 , pp. 367-388 , PMID 7163635 .
  22. ↑ S. Suresh, Vimal Chandra Srivastava, Indra Mani Mishra: A katekol és a resorcinol adszorpciós mechanizmusának vizsgálata granulált aktív szén jellemzéssel, pH és kinetikai tanulmány . In: Szeparációs tudomány és technológia . szalag 46 , no. 11. , 2011. július 1., ISSN  0149-6395 , p. 1750–1766 , doi : 10.1080 / 01496395.2011.570284 .
  23. ↑ Kroschwitz, Jacqueline I., Seidel, Arza: Kirk-Othmer kémiai technológia enciklopédia. 5. kiadás. Nem. 11 . Hoboken, NJ, ISBN 978-0-471-48494-3 , pp. 462 .
  24. ^ Egészségügyi Világszervezet munkatársai, Nemzetközi Rákkutató Ügynökség (IARC): Egyes füstölők, a 2, 4-D és 2, 4, 5-T gyomirtók, klórozott dibenzodioxinok és egyéb ipari vegyszerek. Egészségügyi Világszervezet, Genf, 1977, ISBN 92-832-1215-0 .
  25. ↑ Nemzetközi Rákkutatási Ügynökség: Néhány szerves vegyi anyag, a hidrazin és a hidrogén-peroxid újraértékelése. Egészségügyi Világszervezet, Nemzetközi Rákkutató Ügynökség, [Lyon, Franciaország] 1999, ISBN 978-92-832-1271-3 .
  26. ↑ J. Vilaplana, C. ROMAGUERA, F. Grimalt: Contact dermatitis rezorcin egy hajfesték . In: Kontakt dermatitisz . szalag 24 , no. 1991. február 2. , p. 151–152 , doi : 10.1111 / j.1600-0536.1991.tb01682.x .
  27. ↑ Luigi Massone, Antonio Anonide, Susanna Borghi, David Usiglio: Contact dermatitis a szemhéj rezorcin szemészeti kenőcs . In: Kontakt dermatitisz . szalag 29 , no. 1. , 1993. július, p. 49–49 , doi : 10.1111 / j.1600-0536.1993.tb04545.x .
  28. ↑ Nemzeti Toxikológiai Program: A rezorcin toxikológiai és karcinogenezis vizsgálata (CAS-szám108-46-3 ) F344 patkányokban és B6C3F1 egerekben (Gavage Studies) . In: Nemzeti Toxikológiai Program Műszaki Jelentéssorozat . szalag 403. , 1992. július, ISSN  0888-8051 , p. 1-234 , PMID 12621515 .
  29. ↑ Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA): Anyagértékelési következtetések és értékelő jelentés .
  30. ↑ a b Az Európai Vegyianyag-ügynökség (ECHA) közösségi gördülő cselekvési terve ( CoRAP ): Resorcinol , hozzáférés : 2019. március 26.