Leuckart-Wallach reakció

A Leuckart-Wallach-reakciónak egy neve reakciót a szerves kémiában és nevezték el a német kémikusok Rudolf Leuckart és Otto Wallach . Ez leírja a reduktív aminálás a ketonok vagy aldehidek a hangyasav . Ha formaldehidet alkalmazunk , mint egy alkilező reagenssel reagáltatjuk metilezett aminok , ezt a reakciót szintén ismert, mint a Eschweiler-Clarke reakció .

Áttekintési reakció

A Leuckart-Wallach reakcióban aminok (különösen tercierek ) egyszerű körülmények között előállíthatók. Itt egy aldehidet vagy ketont reagáltatnak ammóniával vagy primer vagy szekunder aminnal és hangyasavval.

A Leuckart-Wallach reakció áttekintő reakciója

A gyökök R 1 -R 4 a fenti reakcióban lehetnek hidrogénatom atom, metilcsoport vagy aril-csoportok (például a fenil-csoport ), vagy más, hosszabb láncú, adott esetben elágazó alkilcsoportok . Az alábbi galéria a lehető legegyszerűbb kiindulási anyagok és hangyasav szerkezeti képleteit mutatja be :

Az ammónia és a hangyasav helyett ammónium- formiát is alkalmazható, amely melegítés közben ammóniává és hangyasavvá disszociál. Rezonanciával stabilizált karbénium-imónium-ion képződik (például a Mannich-reakció esetében is ). Annak érdekében, hogy a reakció egyáltalán lejátszódhasson, a reakcióelegyet 160–185 ° C- ra kell  melegíteni .

A reakció mechanizmusa

Az egyik lehetséges reakciómechanizmust az alábbiakban mutatjuk be. Az egyértelműség kedvéért, acetaldehid is reagáltatjuk itt egy primer amin (NH 2 CH 3 ).

Leuckart Wallach 1

Először a ( 2 ) metil-amint adjuk nukleofil módon az ( 1 ) acetaldehidhez . Miután egy kondenzációs , egy karbéniumion 3 van kialakítva két mezomer határérték képletek . Ezután a hangyasav segítségével 4 ciklikus átmeneti állapot jön létre. Ezt először dekarboxilezzük , majd két lépésben deprotonáljuk az 5 szekunder amin képződéséhez.

Alkalmazás

Ezt a reakciót elsősorban tercier aminok szintézisére használják. Ezenkívül a redukcióra érzékeny csoportokkal rendelkező aminok alkilezhetők.

Egyéni bizonyíték

  1. ↑ Rudolf Leuckart: A tribenzilamin képződésének új módjáról . In: A Német Vegyipari Társaság jelentései . szalag 18 , no. 2 , 1885, p. 2341-2344 , doi : 10.1002 / cber.188501802113 .
  2. ↑ Peter La Roche deBenneville, Jane Horrocks Macartney: Az alifás aldehid viselkedése a Leuckart-Wallach reakcióban . In: Journal of the American Chemical Society . szalag 72 , no. 1950, 7. o. 3073-3075 , doi : 10.1021 / ja01163a074 .
  3. ↑ Otto Wallach: A terpének és az illóolajok ismeretéről . Huszonkettedik traktátum. In: Justus Liebig Annals of Chemistry . szalag 272 , no. 1 , 1893, p. 99-122 , doi : 10.1002 / jlac.18932720103 .
  4. ^ Maurice Lee Moore: A leuckarti reakció . In: Roger Adams et al. (Szerk.): Szerves reakciók . szalag 5 . John Wiley & Sons , New York 1949, ISBN 978-0-471-26418-7 , 7. fejezet, pp. 301-330 , doi : 10.1002 / 0471264180.or005.07 ( 4. nyomtatás, 1960 [PDF] áttekintő cikk).
  5. ↑ Bejegyzés a leuckarti reakciókról. In: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, hozzáférés: 2014. február 28.
  6. ↑ a b T. Laue, A. Plagens,: A szerves kémia neve és jelszavas reakciói . Teubner Verlag, Wiesbaden 2006, ISBN 978-3-8351-0091-6 , p. 215-216 .
  7. ↑ a b c W. Uhl, A. Kyriatsoulis: Név- és kulcsszóreakciók a szerves kémia területén . Friedr. Vieweg & Sohn, Braunschweig 1984, ISBN 3-528-03581-1 , pp. 102-104 .